发布时间:2022-06-16 浏览人数:456
硫化胶的耐寒性主要取决于橡胶的玻璃化转变和结晶,两者都会使橡胶在低温下丧失工作能力。
对于非结晶型橡胶,随着温度的降低,橡胶分子链段活动能力减弱,达到Tg后,分子链段被冻结,橡胶呈玻璃态,丧失了橡胶特有的高弹态。因此,对于非结晶型橡胶的耐寒性,可以用Tg表征。
结晶型橡胶往往在比Tg高许多的低温下便丧失弹性,有些橡胶的最低使用温度极限甚至可能高于Tg以上70-80℃。橡胶的结晶过程需要一定的时间,弹性丧失的速度和程度与持续的时间和温度有关。结晶型橡胶在低温下工作能力的降低,短则几小时,长则几个月不等。因此,对其耐寒性的评价不能仅凭试样在低温下短时间的试验,需要考虑到贮存和使用期间结晶过程的发展。橡胶的结晶性能与分子结构的规整性有关:结构越规整越容易结晶。对于各种结晶橡胶,出现结晶时的温度上限和温度下限,以及结晶温度最大时的温度是各不相同的。
选择生胶的原则是其Tg要低,在使用温度下不结晶或结晶程度较低。分子链的柔性与橡胶分子结构有关,其规律如下:
主链中含有大量双键或醚键的橡胶,如BR、NR、CO、ECO和Q,都具有良好的耐寒性;
主链中不含双键,而侧链含有极性基团的橡胶,如ACM、CSM、FPM的耐寒性最差;
主链中含双键,而侧链含有极性基团的橡胶,如NBR、CR的耐寒性居中。
总之,Q、BR、NR耐寒性最好,其次是SBR、IIR,EPDM。在极性橡胶中,ECO、FVMQ的耐寒性较好;在NBR中,随着丙烯腈含量的增加,耐寒性降低;ACM和FPM的耐寒性最差。HNBR不仅大大提高了NBR的耐热性、耐臭氧老化性、耐介质性能,而且改善了NBR的耐寒性。
在耐寒性能较差的橡胶中并用耐寒性好的橡胶,可以提高并用胶的耐寒性。FPM由于分子结构高度稳定,提高其耐寒性的方法主要有两个:一是采用FPM和FVMQ并用,其耐寒性将随并用胶中FVMQ配比的增加而提高;二是使用低分子量的偏氟乙烯和六氟丙烯的共聚物,即氟蜡,作为FPM的增塑剂,可以有限地改善FPM的耐寒性。
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